全氟辛烷磺酰基PFOS

所屬分類：PFOS/PFOA檢測(cè)
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發(fā)布日期：2013/10/01
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前言

繼偶氮染料禁令之后，近日歐盟議會(huì)又通過(guò)了一項(xiàng)PFOS（全氟辛烷磺?；衔铮?006/122/EC禁令。

指令規(guī)定，歐盟市場(chǎng)上銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的，若濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的將不得銷售；而在成品和半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.1%，則成品、半成品及零件也將被列入禁售范圍。這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。

據(jù)介紹，PFOS是目前最難降解的有機(jī)污染物之一，它具有疏水疏油的特性，用途廣泛。PFOS可以通過(guò)呼吸和食用被生物體攝取，其大部分與血漿蛋白結(jié)合存在于血液中，其余則蓄積在動(dòng)物的肝臟組織和肌肉組織中。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明，每公斤動(dòng)物體重有２毫克的PFOS含量就可導(dǎo)致死亡。

據(jù)德國(guó)媒體報(bào)道，10月24日，歐盟議會(huì)正式通過(guò)決議，規(guī)定歐盟市場(chǎng)上制成品中全氟辛烷磺?；衔?PFOS)的含量不能超過(guò)質(zhì)量的0.005%，這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用，該禁令的過(guò)渡期為18個(gè)月。

作為20世紀(jì)最重要的化工產(chǎn)品之一，氟化有機(jī)物在工業(yè)生產(chǎn)和生活消費(fèi)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。全氟辛烷磺酸鹽（PFOS）同時(shí)具備疏油、疏水等特性，被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具和地毯等表面防污處理劑；由于其化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，被作為中間體用于生產(chǎn)涂料、泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥和滅白蟻藥劑等。此外，還被使用于油漆添加劑、粘合劑、醫(yī)藥產(chǎn)品、阻燃劑、石油及礦業(yè)產(chǎn)品、殺蟲劑等，包括與人們生活接觸密切的紙制食品包裝材料和不粘鍋等近千種產(chǎn)品。

什么是PFOS?

PFOS全氟辛烷磺酸鹽是perfluorooctanesulphonate的英文縮寫，它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術(shù)語(yǔ)Perfluorinated常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。目前，PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時(shí)，是以經(jīng)過(guò)降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。因PFOS防油和防水性極好而被作為原料廣泛用于紡織品、皮革、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產(chǎn)品中。

PFOS的危害性

持久性：全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng)，是最難分解的有機(jī)污染物，在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究，在各種溫度和酸堿度下，對(duì)全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用，均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解；PFOS在增氧和無(wú)氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性，采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明，PFOS沒(méi)有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分解的情況，是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。

PFOS鉀鹽經(jīng)過(guò)49天50oC溫度條件的水解，測(cè)試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒(méi)有發(fā)生降解，根據(jù)這些結(jié)果，可以算出PFOS鉀鹽在25oC溫度條件的半衰期為> 41年。

生物累積性：試驗(yàn)研究表明，PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明，水生食物鏈生物對(duì)PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚類對(duì)PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn)，彩虹鮭魚在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后，其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過(guò)水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。

目前，在高等動(dòng)物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在，且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍，成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后，一種新的持久性的環(huán)境污染物。對(duì)各地的主要食肉動(dòng)物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測(cè)表明，全氟辛烷磺酸的含量很高，表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動(dòng)物、鳥類和魚類的生物放大系數(shù)在兩個(gè)營(yíng)養(yǎng)層次之間從22－160不等。在北極熊肝臟里測(cè)量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過(guò)了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。

與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反，全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會(huì)累積起來(lái)。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂惺杷裕志哂惺柚?。相反，全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國(guó)研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明：PFOS及其衍生物通過(guò)呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑，而很難被生物體排出，尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。

毒性：有關(guān)專家對(duì)PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有肝臟毒性，影響脂肪代謝；使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加；引起機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過(guò)氧化產(chǎn)物增加，造成氧化損傷，直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì)，引發(fā)腫瘤；PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡，使動(dòng)物更容易興奮和激怒；延遲幼齡動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育，影響記憶和條件反射弧的建立；降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性，被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。

PFOS限制指令

基于上述危害，歐委會(huì)于2005年12月5日提出了關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的建議和指令草案，并對(duì)該建議實(shí)施的成本、益處、平衡性、合法性等方面進(jìn)行了評(píng)估。

2006年10月30日，歐洲議會(huì)以632票比10票通過(guò)了該草案一讀，2006年12月12日指令草案最終獲得部長(zhǎng)理事會(huì)批準(zhǔn)，2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)生效。

PFOS限制指令的內(nèi)容

1、限制PFOS類產(chǎn)品的使用和市場(chǎng)投放。不得銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的物質(zhì)。

2、限制在成品和半成品中使用PFOS。不得銷售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)O.1%的成品、半成品及零件。指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品，包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層表面，例如紡織品。但限制僅針對(duì)新產(chǎn)品，對(duì)于已經(jīng)使用中的以及二手市場(chǎng)上的產(chǎn)品不限制。

3、對(duì)指令進(jìn)行評(píng)估。為逐步淘汰PFOS的使用，當(dāng)有新情況或安全的替代產(chǎn)品出現(xiàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)指令中的限制范圍進(jìn)行評(píng)估。

4、部分例外情況：

(1)指令指出，根據(jù)SCHER的確認(rèn)，現(xiàn)在航空業(yè)、半導(dǎo)體工業(yè)和影像工業(yè)中謹(jǐn)慎地使用PFOS，如果有少量PFOS排放到環(huán)境中或暴露于車間，不會(huì)出現(xiàn)對(duì)環(huán)境和人類的關(guān)聯(lián)性的危害，因此光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等不適用該指令；

(2)關(guān)于消防泡沫問(wèn)題，SCHER同意應(yīng)先對(duì)其替代產(chǎn)品的危害性進(jìn)行分析后再作出最后決定；

(3)關(guān)于限制PFOS在鍍層工業(yè)的應(yīng)用問(wèn)題，SCHER同意：如果不能找到有效的方法將金屬鍍層過(guò)程中的排放減少到明顯較低的水平，則今后將限制PFOS在該工業(yè)中的使用，但在現(xiàn)階段須應(yīng)用最先進(jìn)技術(shù)使工業(yè)電鍍中PFOS的排放盡量降低。

5、PFOA將來(lái)也可能被限制。指令指出，全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被懷疑有與PFOS大致上相似的危害性，現(xiàn)仍在對(duì)其危險(xiǎn)分析試驗(yàn)、替代品的實(shí)效性、限制措施進(jìn)行評(píng)估。

指令實(shí)施時(shí)間表杭州尚德檢測(cè)公司將全程關(guān)注

1、指令公布生效于2006年12月27日

2、各成員國(guó)于2007年12月27日前將指令內(nèi)容轉(zhuǎn)換為其國(guó)內(nèi)法

3、各成員國(guó)于2008年6月27日開始實(shí)施限制措施；

4、2006年12月27日已投放市場(chǎng)的消防泡沫可以繼續(xù)使用至2011年6月27日

5、2008年12月27日前，各成員國(guó)應(yīng)公布：（1）旨在減少電鍍工業(yè)使用和排放PFOS的具體措施；（2）庫(kù)存的含有PFOS的消防泡沫情況。